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Technical articles聚氨酯粉末防腐涂料
一、 聚氨酯粉末涂料的特性
作為一種主要耐候性粉末涂料的產(chǎn)品,聚氨酯粉末涂料具有以下優(yōu)勢:
① 在擠出過程中不會有反應(yīng)發(fā)生;
② 在一般固化溫度(140~200℃)下具有較低的熔融黏度,以便獲得良好的潤濕性和流平性;
③ 樹脂不含有相對分子量太高的聚合物,使得樹脂的軟化點和熔融溫度接近,從而使固化時的反應(yīng)速率相匹配;
④ 有良好的力學(xué)性能和耐磨性;
⑤ 有良好的物理儲存穩(wěn)定性;
⑥ 有良好的耐化學(xué)腐蝕性;
⑦ 耐候性優(yōu)異;
⑧ 噴涂施工性能良好。
正是由于聚氨酯粉末涂料兼具優(yōu)異的裝飾性和耐候性,因此在家用電器、電氣設(shè)備、空調(diào)設(shè)備、道路柵欄、鋁型材、裝飾材料及汽車零件等方面得到廣泛應(yīng)用。目前這類粉末涂料統(tǒng)治著美國和日本的粉末市場,其產(chǎn)量已超過混合型粉末涂料。
但是,國內(nèi)粉末涂料廠家卻很少選用此類型的粉末涂料,除固化劑價格昂貴外,此類型的粉末涂料還存在如下缺點:
① 在固化成膜過程中,要釋放封閉劑,造成烘烤環(huán)境的空氣污染,氣味難聞。所以要在固化設(shè)備上加有回收封閉劑的處理裝置;
② 涂膜不宜過厚,否則易使涂膜產(chǎn)生針孔、氣泡等毛?。?/p>
③ 烘烤固化溫度高。
二、聚氨酯粉末涂料的組成
聚氨酯粉末涂料的配制是利用聚酯樹脂中的羥基(R-OH)與異氰酸酯(R-N=C=O)反應(yīng)來完成,此交聯(lián)反應(yīng)會生成氨基甲酸酯鍵。異氰酸酯中的芳香族,由于耐候性差,很少選用,常選用脂及族的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和己二異氰酸酯(HDI)做固化劑。
目前,zui常用的體系是只在高于170℃以上才發(fā)生反應(yīng)的已內(nèi)酰胺封閉的異佛爾酮二異氰酸酯。除了已內(nèi)酰胺封閉外,還有如二氮丁酮基、環(huán)己酮肟等來封閉。
填料方面:在對硬度及耐候性要求高的前提下選用多孔粉石英這種填料比較合適,多孔粉石英屬于一種火山灰沉積巖。該產(chǎn)品自然粒徑細(xì)(0.5μm左右),顆粒分布均勻,比表面積大(8.3m2/g),外形結(jié)構(gòu)近似球型無棱角狀。以電子顯微鏡圖象看,其表面全是納米級的介孔,平均孔徑約為8.8nm(納米)。多孔粉石英表面含有一定數(shù)量的羥基(-OH)-硅醇。作為極性官能團(tuán),用于粉末涂料中有助于提高產(chǎn)品的附著力和粘結(jié)性。另一方面,由于羥基的存在,更容易通過偶聯(lián)劑表面處理,增加其交聯(lián)、補(bǔ)強(qiáng)的作用,增加產(chǎn)品的物理力學(xué)性能又可提高涂膜的拉伸強(qiáng)度。多孔粉石英中含有Zro2,二氧化鋯性質(zhì)穩(wěn)定,硬度高,加上多孔粉石英的多孔結(jié)構(gòu)使得涂料有較好的硬度表現(xiàn),和抗沖擊的性能。
多孔粉石英屬于二氧化硅體系一種,SiO2含量高達(dá)98%,耐候性得到充分體現(xiàn)。使用的安全性也被認(rèn)可,已廣泛用于粉末涂料,廉價的多孔粉石英可以降低粉末涂料的成本,同時替代硫酸鋇以減少產(chǎn)品中可溶性鋇的含量,達(dá)到環(huán)保要求。
三、聚氨酯粉末涂料的幾種類型
1.亞光聚氨酯粉末涂料
亞光聚氨酯粉末涂料,主要是靠固化反應(yīng)期間引起不規(guī)則反應(yīng)速率和微觀結(jié)構(gòu)粗糙程度形成的涂膜,當(dāng)然實際應(yīng)用技術(shù)應(yīng)用于降低聚氨酯粉末涂料的光澤還應(yīng)包括:使用填料;加入微粉蠟之類不相混溶的材料,使用具有兩種不同活性的粉末的混合物;一種樹脂與兩種不同的固化劑的配制;兩種不同樹脂與一種固化劑的配制;使用分散的活性消光劑;使用兩種樹脂和兩種固化劑配制等。
亞光聚氨酯粉末涂料的配方如下:
原材料 配方/% 原材料 配方/%
聚氨酯樹脂(高羥基值) 117 安息香 4
聚氨酯樹脂(低羥基值) 273 蠟粉 10
封閉異氰酸酯 243 其他助劑 40
流平劑 10 顏料 60
無光填料 250
按配方可得光澤度為5°左右的聚氨酯粉末涂料,根據(jù)高羥基值樹脂與低羥基值樹脂的比例、填料的品種及加入量,可以調(diào)整涂膜光澤。
商家常用的另一種消光方法是通過運(yùn)用兩種固化劑,一方面使帶有羥基的聚氨酯和己內(nèi)酰胺封閉的異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng);另一方面使固化交聯(lián)其羧基的聚氨酯進(jìn)行反應(yīng),該種方法所制得的成品性能也比較穩(wěn)定。
2.透明聚氨酯粉末涂料
正由于聚氨酯粉末涂料具有優(yōu)異的流平性和光澤,粉末涂料涂裝的工業(yè)應(yīng)用日益增多,尤其近年來粉末涂料涂裝進(jìn)入汽車涂料領(lǐng)域。例如現(xiàn)在部分汽車的鋁輪轂噴涂大多數(shù)采用罩光清漆或者透明粉末涂料。聚酯透明粉末涂料作為一種比較優(yōu)異的聚酯型涂料,其優(yōu)點在于:①涂膜透明清晰、不泛黃、不起霧;②涂膜流平性佳,涂膜豐滿度好;③耐溶劑性能好;④耐擦傷性能優(yōu)異。
透明聚氨酯粉末涂料由羥基聚酯、封閉異氰酸酯、催化劑、助劑等組合配制,其配方如下:
原材料 配方/質(zhì)量份 原材料 配方/質(zhì)量份
聚氨酯樹脂 30~80 流平劑 0.5~1.0
封閉異氰酸酯 15~20 消泡劑 0.3~0.5
催化劑 0.1~0.2 其他 1~2
需要說明的是,在選擇原材料的時候要考慮聚氨酯與固化劑的反應(yīng)活性及清晰度,還應(yīng)篩選具有高透明性的流平劑及其他助劑,同時要注意生產(chǎn)工藝,防止交叉污染的產(chǎn)生。
3.內(nèi)封閉低溫交聯(lián)固化體系
基于粉末涂料的發(fā)展方向,以及性能方面的考慮,開發(fā)內(nèi)封閉低溫交聯(lián)固化體系已成為聚氨酯粉末涂料的研究重點。因為外封閉型IPDI的烘烤過程會釋放出揮發(fā)性的己內(nèi)酰胺,造成針孔、氣泡等弊病,對環(huán)境也存在影響。新興的內(nèi)封閉的IPDI技術(shù),是在烘烤過程中,熱分解生成-NCO基,再與羥基聚酯樹脂反應(yīng)。
此內(nèi)封閉型的IPDI固化體系所得涂膜性能*,只是光澤及流平性較外封閉
型IPDI差。
聚氨酯粉末涂料的低溫固化,可從兩方面出發(fā),一是選擇合適的固化劑,即適當(dāng)?shù)腎PDI及封閉劑,催化劑的控制;另一方面即選擇合適的樹脂。
4.聚氨酯粉末涂料及耐候型粉末涂料
隨著科技進(jìn)步和人民生活水平的提高,戶外耐候型粉末涂料以優(yōu)良的保光保色性而備受涂料工業(yè)界同仁所青睞,其應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣泛,所占*會有較大的增加。據(jù)2002年世界粉末涂料產(chǎn)量統(tǒng)計,戶外類型的粉末涂料占到粉末涂料總量的38.5% 。
對于各種耐候型粉末涂料,其特點和性能比較表 1-1。
表1-1 各種耐候型粉末涂料比較
體系 | 特 點 | 性能 | 應(yīng)用領(lǐng)域 | ||||||
優(yōu)點 | 不足 | 外
觀 | 力學(xué)性能 | 耐化學(xué)品性 | 耐候性 | ||||
聚酯/TGIC | 占耐候型粉末涂料市場的35%~40% | TGIC有一定毒性,國外已限制使用 | 8 | 8 | 7 | 8 | 戶外設(shè)施,型材 | ||
聚酯/Primid | Primid是目前性能zui接近TGIC類的無毒替代品,占耐候型粉末涂料市場的30%~35% | 該體系涂層致密性不夠,易泛黃 | 6 | 8 | 7 | 8 | 建材 | ||
聚酯/PT910 | TGIC替代型固化劑 | 耐熱性、耐候性比TGIC略差 | 8 | 7 | 8 | 6 | 沙灘椅 | ||
聚酯/Link1174 | 甘脲固化劑,用于固化羥基聚酯,占耐候型粉末涂料市場的5%~8% | 固化過程有甲醇放出,易出現(xiàn)針孔,氣泡,儲存穩(wěn)定性較差 | 7 | 8 | 8 | 8 | 燈飾 | ||
聚酯/有機(jī)硅 | 以硅氧鍵O-Si-O為主鍵鏈,有良好的綜合性能 |
| 7 | 7 | 9 | 9 | 發(fā)動機(jī) | ||
聚酯/氨基甲酸酯 | 綜合性能優(yōu)良,占耐候型粉末涂料市場的15%~20% | 固化時釋放封閉劑,氣味難聞 | 10 | 7 | 9 | 8 | 建材,外用 | ||
聚酯/丙烯酸 | 涂層的各項性能優(yōu)異,尤其是光滑度、飽滿度 | 無光體系的抗擊差 | 9 | 7 | 7 | 9 | 汽車領(lǐng)域,燈具 | ||
丙烯酸/癸二酸 | 特殊的保光保色性,附著力優(yōu)異,易于薄涂 |
| 9 | 9 | 8 | 9 | 汽車輪轂的面漆 | ||
氟樹脂 | 優(yōu)良的耐酸雨、臭氧、紫外線,戶外使用年限長 | 顏料不易分散,涂膜表面光澤低 | 8 | 8 | 10 | 10 | 建筑材料 | ||
注:1級表示zui差,10級表示。
聚氨酯粉末涂料具有優(yōu)良的涂膜、的性能,已經(jīng)在建材外用部件和空調(diào)等家電領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。在我國,聚氨酯粉末涂料的性能正在被人們所認(rèn)識,所占的比例會逐步增加。
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